收费全文 | 1168785篇 |
免费 | 98599篇 |
国内免费 | 1578篇 |
2021年 | 16268篇 |
2020年 | 12540篇 |
2019年 | 16083篇 |
2018年 | 16840篇 |
2017年 | 15593篇 |
2016年 | 27379篇 |
2015年 | 41932篇 |
2014年 | 49965篇 |
2013年 | 76177篇 |
2012年 | 30504篇 |
2011年 | 17297篇 |
2010年 | 41230篇 |
2009年 | 43337篇 |
2008年 | 17202篇 |
2007年 | 14464篇 |
2006年 | 21092篇 |
2005年 | 22149篇 |
2004年 | 21484篇 |
2003年 | 19352篇 |
2002年 | 17554篇 |
2001年 | 27906篇 |
2000年 | 24667篇 |
1999年 | 25787篇 |
1998年 | 23148篇 |
1997年 | 22958篇 |
1996年 | 22492篇 |
1995年 | 21953篇 |
1994年 | 21898篇 |
1993年 | 20823篇 |
1992年 | 22422篇 |
1991年 | 20677篇 |
1990年 | 18951篇 |
1989年 | 20182篇 |
1988年 | 18389篇 |
1987年 | 17055篇 |
1986年 | 16277篇 |
1985年 | 18256篇 |
1984年 | 19057篇 |
1983年 | 16941篇 |
1982年 | 18715篇 |
1981年 | 18064篇 |
1980年 | 16812篇 |
1979年 | 14836篇 |
1978年 | 14933篇 |
1977年 | 14520篇 |
1976年 | 13757篇 |
1975年 | 12823篇 |
1974年 | 12853篇 |
1973年 | 13352篇 |
1972年 | 11016篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献